摘 要：評(píng)介了2018年世界鉬的供給、消費(fèi)和價(jià)格，概述了國(guó)內(nèi)外鉬業(yè)的各種技術(shù)創(chuàng)新，如鉬的礦冶工程、化學(xué)工程、材料工程等研究的新進(jìn)展以及其他鉬的前沿科技。
關(guān)鍵詞：鉬；礦冶；化學(xué)；材料
DOI:10.13384/j.cnki.cmi.1006-2602.2019.02.000
中圖分類(lèi)號(hào)： F 740.22;TF125.2+41 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1006-2602（2019）01-0000-00
ANNUAL REVIEW OF MOLYBDENUM IN 2017
JIANG Li-juan1 , LI Lai-ping1 ,YAO Yun-fang2 , LIU Xiao-hui2 ,CAO Liang
(1Northwest Institute for Nonferrous Metal Research, Xi’an710016, Shaanxi, China)
(2 .Jinduicheng Molybdenum Co.,Ltd，Xi’an 710077, Shaanxi, China)
Abstract： The supply, consumption and price of molybdenum in 2018 in the world were reviewed. The present research and development of new techniques such as mine metallurgy engineering, chemical engineering, material engineering of molybdenum and new technology development about molybdenum were briefly described.
Key words：molybdenum, mining and metallurgy, chemistry, material
0引 言
鉬主要來(lái)源于浮選鉬礦產(chǎn)生的鉬精礦。我國(guó)的鉬資源豐富，鉬礦儲(chǔ)量總計(jì)430萬(wàn) t，約占世界鉬礦總儲(chǔ)量的40%。我國(guó)也是世界最大的鉬生產(chǎn)國(guó)和鉬消費(fèi)國(guó)，鉬生產(chǎn)和消費(fèi)的世界總量占比都超過(guò)了30%。2016年以來(lái)，由于智利鉬公司的新鉬項(xiàng)目投產(chǎn)，南美的鉬產(chǎn)量大幅增加，月產(chǎn)量接近或略超出我國(guó)，年產(chǎn)量已接近我國(guó)的鉬產(chǎn)量。鋼鐵是鉬最主要的消費(fèi)領(lǐng)域，建立“鉬消費(fèi)量/粗鋼產(chǎn)量”評(píng)價(jià)指標(biāo)來(lái)對(duì)比中、美、日三國(guó)鋼鐵添加鉬元素的比例，中國(guó)鋼鐵含鉬量（平均0.1‰）顯著低于日本（平均約0.25‰）及美國(guó)（平均約0.35‰）的水平，鉬的應(yīng)用潛力巨大。
2018年鉬精礦市場(chǎng)表現(xiàn)良好，鉬價(jià)持續(xù)大幅回升，鉬精礦交易一度站上2 000元/噸度關(guān)口。年末相比年初，鉬精礦價(jià)格上漲約29%，但于年底出現(xiàn)回落。目前鉬行業(yè)整體處于“正?！笨臻g，但企業(yè)經(jīng)營(yíng)、市場(chǎng)價(jià)格、環(huán)保檢查等仍存在一定的壓力。
在技術(shù)創(chuàng)新方面，文中簡(jiǎn)要介紹了鉬捕收劑、鉬的氯化回收、鉬催化劑、鉬腐蝕防護(hù)液、MoS2薄膜的新制備技術(shù)以及MoS2在鈉離子電池、氧化鉬在鈣基電池上的新應(yīng)用技術(shù)。
1 供給與消費(fèi)
據(jù)國(guó)際鉬協(xié)統(tǒng)計(jì)，2017年全球鉬產(chǎn)量25.8萬(wàn)噸，比2016年增加13%。其中，中國(guó)產(chǎn)量第一，為9.08萬(wàn) t，比2016年增長(zhǎng)12%；南美產(chǎn)鉬8.98萬(wàn) t，比上年增加11%；北美產(chǎn)量第三，為5.79萬(wàn) t，比上年增加15%；其他國(guó)家的產(chǎn)量總計(jì)1.93萬(wàn) t，增長(zhǎng)18%。全年鉬消費(fèi)增長(zhǎng)了9%，達(dá)到25.3萬(wàn) t，接近鉬消費(fèi)的最高記錄，只比2014年低400 t。其中，中國(guó)鉬消費(fèi)最多，為9.18萬(wàn) t，同比上年增長(zhǎng)9%；歐洲消費(fèi)量第二，為6.38萬(wàn) t，增長(zhǎng)7%；美國(guó)消費(fèi)鉬第三，為2.6萬(wàn) t；日本消費(fèi)鉬0.89萬(wàn) t，獨(dú)聯(lián)體國(guó)家消費(fèi)鉬0.89萬(wàn) t，其他國(guó)家消費(fèi)鉬總計(jì)3.91萬(wàn) t。
2018年，第一季度，全球鉬的消費(fèi)和生產(chǎn)量都上升。全球共生產(chǎn)鉬6.24萬(wàn) t，與上年同期相比增加6%；全球共消費(fèi)鉬6.43萬(wàn) t，與上年同期相比增加5%。其中，中國(guó)產(chǎn)量為2.12萬(wàn) t，同比增加2%；南美的產(chǎn)量為2.18萬(wàn) t，同比增加11%，超過(guò)中國(guó)，產(chǎn)量最多。消費(fèi)方面，中國(guó)鉬用量仍然最大，為2.18萬(wàn) t，與上年同期相比增加4%；歐洲鉬消費(fèi)量位居第二，為1.67萬(wàn) t，小幅增加了2%；美國(guó)消費(fèi)鉬0.67萬(wàn) t，同比略增0.67%。
第二季度，全球共生產(chǎn)鉬6.23萬(wàn) t，與上年同期相比減少3.3%；全球共消費(fèi)鉬6.79萬(wàn) t，同比增加6%。其中，我國(guó)產(chǎn)量最多，為2.27萬(wàn) t，同比略下降2%；南美產(chǎn)量為2.08萬(wàn) t，同比降低14%。在鉬消費(fèi)上，世界主要國(guó)家的鉬用量都增加了。中國(guó)是全球鉬消費(fèi)的第一大國(guó)，近年來(lái)隨著中國(guó)制造業(yè)結(jié)構(gòu)的不斷調(diào)整，鉬消費(fèi)量持續(xù)增長(zhǎng)。二季度我國(guó)消費(fèi)鉬2.45萬(wàn) t，同比增加18%；其余消費(fèi)主要集中于美國(guó)、日本及西歐等工業(yè)發(fā)達(dá)國(guó)家。其中，歐洲國(guó)家共消費(fèi)了1.69萬(wàn) t鉬，略增1%；美國(guó)消費(fèi)量為0.7萬(wàn) t，增加4%。
另?yè)?jù)中國(guó)有色金屬工業(yè)協(xié)會(huì)統(tǒng)計(jì)，2018年1～9月，我國(guó)鉬精礦產(chǎn)量163 785 t，與去年同期相比，略微增加 0.43%。
近年來(lái)世界鉬供給與消費(fèi)狀況見(jiàn)表1。近年來(lái)鉬供需基本平衡。
表1 近年世界鉬供給與消費(fèi)狀況 萬(wàn) t
| 年份 |
2015年 |
2016年 |
2018年上半年 |
| 供給 |
23.4 |
22.8 |
12.5 |
| 消費(fèi) |
23.0 |
23.3 |
13.2 |
| 平衡 |
+0.4 |
-0.5 |
-0.7 |
2價(jià) 格
自2011年10月鉬精礦價(jià)格跌破2 000元/噸度以來(lái)，價(jià)格一路下滑，至2015年下半年更跌至670元/噸度的低點(diǎn)。經(jīng)過(guò)三年復(fù)蘇，鉬精礦價(jià)格再次達(dá)到2 000元/噸度關(guān)口。鉬鐵報(bào)價(jià)13.9～14.3萬(wàn)元/基噸，鉬精礦報(bào)價(jià)1 950～2 060元/噸度。鉬下游產(chǎn)品價(jià)格穩(wěn)步提升，鉬化工產(chǎn)品成交好轉(zhuǎn)。目前國(guó)內(nèi)一級(jí)四鉬酸銨報(bào)價(jià)13.8～14萬(wàn)元/ t，二鉬酸銨報(bào)價(jià)達(dá)到14萬(wàn)元/ t以上。國(guó)內(nèi)一級(jí)鉬粉報(bào)價(jià)27～27.5萬(wàn)元/噸。
上半年，國(guó)際鉬市場(chǎng)先揚(yáng)后抑，鉬價(jià)持續(xù)大幅回升。前2個(gè)月氧化鉬和鉬鐵價(jià)格漲幅分別為21.5%和18.8%，3月初分別達(dá)到13.1美元/磅鉬及31.3美元/kg。3月， 國(guó)際鉬市場(chǎng)交易增多，國(guó)際氧化鉬折合人民幣價(jià)格2046～2070元/噸度； 歐洲鉬鐵11.54～11.62萬(wàn)元/基噸。 美國(guó)氧化鉬交易價(jià)格12.8～12.9美元/磅鉬。 10月，國(guó)際氧化鉬的價(jià)格為11.85～11.95美元/磅鉬，月底國(guó)際氧化鉬報(bào)價(jià)漲到12.00～12.15美元/磅鉬，歐洲鉬鐵的報(bào)價(jià)從28.80～29.90美元/千克漲到29.90～29.10美元/kg。11月，國(guó)際鉬市場(chǎng)總體繼續(xù)維持窄幅波動(dòng)，鉬價(jià)月末有所回升。
國(guó)內(nèi)鉬精礦上半年小幅增長(zhǎng)。以45%～50%品位為例，年初價(jià)格為1 460元/噸度，2月底升至1 650元/噸度，3月升至1 720元/噸度，隨后基本持平。下半年，鉬精礦價(jià)格迅速抬升，成交穩(wěn)定。9月，45%～50%鉬精礦報(bào)價(jià)1890～1920元/噸度，50%～55%鉬精礦報(bào)價(jià)1 920～1 950元/噸度，55%以上鉬精礦報(bào)價(jià)1 950～1 980元/噸度。10月，45%～50%鉬精礦報(bào)價(jià)1 920～1 950元/噸度，50～55%鉬精礦報(bào)價(jià)1 950～1 980元/噸度，55%以上鉬精礦報(bào)價(jià)1 980～2 010元/噸度。一級(jí)四鉬酸銨國(guó)內(nèi)主流報(bào)價(jià)為13.2～13.4萬(wàn)元/ t，二鉬酸銨國(guó)內(nèi)主流報(bào)價(jià)為13.4萬(wàn)～13.6萬(wàn)元/t。10月底，鉬市場(chǎng)活躍度增強(qiáng)，鉬鐵及鉬化工產(chǎn)品交易價(jià)格上漲明顯。隨著大型礦山企業(yè)報(bào)價(jià)出貨，鉬精礦交易站上2 000元/噸度關(guān)口。11月，國(guó)內(nèi)鉬精礦價(jià)格1 973元/噸度，環(huán)比上漲1.54%，同比上漲45.1%；鉬鐵價(jià)格為13.56萬(wàn)元/ t，環(huán)比下降0.39%，同比上漲45.1%。年底，鉬精礦價(jià)格沖高回落，40%～50%鉬精礦報(bào)價(jià)1 800～1 850元/噸度，鉬鐵價(jià)格降至12.3萬(wàn)～12.6萬(wàn)元/ t。
鉬行業(yè)整體處于“正?！眳^(qū)域，但企業(yè)經(jīng)營(yíng)、市場(chǎng)價(jià)格、環(huán)保等仍存在一定的壓力。
3.技術(shù)創(chuàng)新
3.1礦冶工程
鉬礦冶新技術(shù)主要涉及鉬新型捕收劑和礦物中多種有價(jià)金屬的綜合回收。Chevron Phillips chemical company研制的新型捕收劑用于從銅鉬礦浮選回收鉬[1]。他們以連二亞硫酸鈉和硫代碳酸鹽作聯(lián)合捕收劑用于由含鉬5%的銅鉬精礦 回收鉬。在幾個(gè)實(shí)施例中，以相同的浮選條件對(duì)比了不同藥劑對(duì)銅鉬精礦料漿Mo、Cu、Fe的礦物品位及回收率的影響結(jié)果，體現(xiàn)了連二亞硫酸鈉和硫代碳酸鹽具有良好的銅鉬精礦的浮選回收效果，獲得鉬的回收率高。
表2 不同實(shí)施例中鉬、銅、鐵的礦物品位及回收率
| 實(shí)施例 |
鉬捕收劑 |
劑量（g/t） |
pH |
品位（wt.%） |
回收率（wt.%） |
| Mo |
Cu |
Fe |
Mo |
Cu |
Fe |
| A1 |
硫代碳酸鹽 |
935 |
8.3 |
6.44 |
28.32 |
23.87 |
95.02 |
7.21 |
5.94 |
| 連二亞硫酸鈉 |
360 |
| Orform MCX |
31 |
| A2 |
硫代碳酸鹽 |
948 |
8.3 |
6.71 |
25.69 |
23.45 |
88.35 |
5.64 |
4.68 |
| Orform MCX |
31 |
| A3 |
NaSH |
5479 |
10.7 |
7.70 |
24.26 |
25.51 |
96.00 |
6.61 |
6.12 |
| Orform MCX |
28 |
楊健廣研究低品位復(fù)雜鎳鉬礦清潔冶煉工藝[2]。該工藝是將鎳鉬礦、氯化劑、水按一定比例均勻混合后制粒，再于還原性氣氛下進(jìn)行氯化揮發(fā)熔煉，然后分別回收揮發(fā)煙氣中的氯化砷、氯化鉬、氯化鋅等，完成多種金屬的綜合回收。
Suzuki研究氧化鉬壓塊[3]，這種氧化鉬壓塊有極好的模壓強(qiáng)度和可塑性能。這種氧化鉬壓塊含有65%～70%的氧化鉬粉和5%～15%的碳、15%～25%的爐渣；這些成分混合后再加入卡拉膠水溶液中，其中卡拉膠含量占2%～30%。
3.2化學(xué)工程
鉬化學(xué)新技術(shù)進(jìn)展主要在于鉬催化劑研發(fā)，也涉及鉬化合物在新領(lǐng)域的應(yīng)用。Norbert Maurus研究對(duì)鋁及鋁合金表面進(jìn)行處理的溶液組分[4]。隨著汽車(chē)結(jié)構(gòu)件材料的發(fā)展，鋁合金復(fù)合材料結(jié)構(gòu)件正在逐步應(yīng)用于汽車(chē)。該表面處理組分含鋯氟酸和鉬酸，可以對(duì)鋁及鋁合金表面進(jìn)行處理以形成長(zhǎng)期耐腐蝕保護(hù)涂層。形成的鋯鉬保護(hù)涂層的密度在2～15 mg/m2。
Achim Fischer的發(fā)明涉及用于對(duì)烯烴進(jìn)行部分氧化的鉬催化劑[5]。該催化劑可進(jìn)行部分氣相氧化，特別用于將丙烯氧化為丙烯醛、丙烯酸。用于丙烯的氧化時(shí)，該催化劑的優(yōu)點(diǎn)在于其著床點(diǎn)的最高溫度較低。作者將研制的該催化劑組分用以下通式表示：[Mo12BiaFeb(Ni+Co)cDdEeFfGgHh]Ox，其中D為W或P，E為K、Na等，F(xiàn)為Ni，Se等，H為Si、Al、Ti等，a=0～5，b=0.5～5，c=2～15，d=0.01～5，e=0.001～2，f=0.001～5，g=0～15，h=0～800，x=a。
Kuo Louis研制用于降解殺蟲(chóng)劑中有機(jī)磷神經(jīng)毒素的鉬化合物[6]。這種鉬過(guò)氧化物可以將農(nóng)藥中的有機(jī)磷（磷酸酯）轉(zhuǎn)化為可以市場(chǎng)銷(xiāo)售的磷化合物，回收利用磷，并消除環(huán)境污染。這種用鉬化合物轉(zhuǎn)化有機(jī)磷的方法的優(yōu)勢(shì)在于：鉬化合物與轉(zhuǎn)化產(chǎn)物容易分離；鉬化合物作為含有活性組分的載體材料，其活性組分可以通過(guò)過(guò)氧化氫再生；反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)介質(zhì)為水溶液或乙醇溶液，反應(yīng)副產(chǎn)物對(duì)環(huán)境無(wú)二次污染。下圖為鉬化合物轉(zhuǎn)化O,S-二乙基甲基磷代硫酸酯（DEPP）的反應(yīng)。
圖 鉬化合物轉(zhuǎn)化O,S-二乙基甲基磷代硫酸酯（DEPP）的反應(yīng)
Theophile Niyitanga將氧化石墨與二硫化鉬的復(fù)合材料應(yīng)用于釋氫反應(yīng)[7]。與MoS2和氧化石墨相比，該復(fù)合元件具有0.47 V的過(guò)電位，這比MoS2和氧化石墨低了2～3倍，且可循環(huán)使用500次以上，顯示了它具有高的穩(wěn)定性，也具有高的催化活性。該氧化石墨與二硫化鉬復(fù)合材料是藉由濕法工藝路線(xiàn)制備的，即通過(guò)對(duì)四硫代鉬酸銨進(jìn)行熱解而得到。據(jù)分析，這種氧化石墨與二硫化鉬復(fù)合材料在釋氫反應(yīng)上具有的高性能是因?yàn)樗鼫p少了氧化石墨載體比例，并提供了將快電子由MoS2傳輸?shù)诫姌O的網(wǎng)絡(luò)通道，因而具有極高的穩(wěn)定性。
3.3材料工程
鉬的電導(dǎo)率較高，約為銅的三分之一，電子特性很好，適用于電子器件。Erik Str?m的發(fā)明涉及一種由鉬層覆蓋的碳化硅二極管的制備技術(shù)[8]。該二極管的鉬層在300～600 ℃高溫環(huán)境下的最大反向電流密度為10 A/cm2。因?yàn)殂f層很穩(wěn)定，即使在高溫下也沒(méi)有與碳化硅發(fā)生反應(yīng)，其電子特性不會(huì)下降。
鈉離子電池成本低廉，電池能效高，有望取代鋰離子電池成為新一代可充電電池。采用碳作為驅(qū)動(dòng)截止，鈉離子電池的能效可以達(dá)到鋰電池的7倍之多。尋找合適的鈉離子電極材料是鈉離子儲(chǔ)能電池實(shí)現(xiàn)實(shí)際應(yīng)用的關(guān)鍵之一。Liu Yang 的發(fā)明涉及一種含有X/硬質(zhì)碳組分的新材料，該材料可應(yīng)用于鋰離子電池，特別是鈉離子電池的陰極活性材料[9]，該組分中的X取自銻、鐵、磷、硫、硼、鋁、鎵、銦、鍺、鉛、砷、鉍、鈦、鉬、硒、碲、鈷、鎳等，且在材料中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)至少大于5%。
韓國(guó)三星電子Hyunchul Kim研究MoO2在鈉離子電池中的應(yīng)用，以推動(dòng)鈉離子電池陽(yáng)極材料的發(fā)展[10]。研究顯示，在醚的堿性電解液條件下，介孔和塊體MoO2材料作為陽(yáng)極具有極好的鈉存儲(chǔ)性能。這一結(jié)果已經(jīng)被X射線(xiàn)光電光譜、掃描透射電鏡、動(dòng)態(tài)模擬等檢測(cè)證實(shí)。這將進(jìn)一步推動(dòng)MoO2陽(yáng)極材料對(duì)于 鈉充電電池的應(yīng)用。
Barde Fanny研究鈣基電池[11]，這種電池的陽(yáng)極為Ca-O-Mo，其氧化鉬含量為4%～6%。
劉磊研制二硫化鉬場(chǎng)效應(yīng)管[12]。他采用非CVD的原子層沉積方法制得了二硫化鉬場(chǎng)效應(yīng)管。方法具體為：將基底樣品放入反應(yīng)腔，再將鉬源、硫化氫依次通入反應(yīng)器，通過(guò)自限制化學(xué)吸附、自限制化學(xué)反應(yīng)，在基底上生成二硫化鉬薄膜。再將生成的二硫化鉬薄膜按所需的場(chǎng)效應(yīng)管溝道尺寸，刻蝕出條狀的二硫化鉬，最后再在條狀二硫化鉬上沉積金屬源和漏極。作者認(rèn)為制成二硫化鉬薄膜的表面均勻，薄膜的生長(zhǎng)重復(fù)性也好，這使后續(xù)加工場(chǎng)效應(yīng)管過(guò)程中無(wú)需再精確定位，因而大大節(jié)約了制備成本。
Ekuma C. E.研究了硫空穴與電子的相互作用對(duì)單層二硫化鉬光性能的影響[13]。提出以安德森-哈勃漢密爾頓模型解釋材料中硫空位和二電屏的自由分布，并用密度函數(shù)理論和格林函數(shù)、掩蔽庫(kù)倫法對(duì)模型進(jìn)行參數(shù)計(jì)算，再以此確定單個(gè)顆粒的電子結(jié)構(gòu)，并通過(guò)解出Bethe-Salpeter方程獲得假想元件的沖放電靈敏性。作者得出結(jié)論如下：不論是在連續(xù)區(qū)還是激發(fā)態(tài)的帶隙，增加空位濃度都導(dǎo)致了光吸收的減少。作者在帶隙域之下也觀(guān)察到光吸收的增加，而且了增加1.0～2.5 eV?；蛟S二硫化鉬的這一性質(zhì)可用于太陽(yáng)能電池的缺陷檢測(cè)。
Weihs Timothy P合成鎳鉬鎢薄膜及涂層[14]。他采用直流電濺射沉積的方法制備鎳鉬鎢薄膜及涂層。該方法產(chǎn)生的薄膜組織完全致密，并充滿(mǎn)納米缺陷和孿晶。這種沉積薄膜表現(xiàn)出線(xiàn)性彈性機(jī)制，抗拉強(qiáng)度大于2.5 GPa。材料的超高強(qiáng)度可歸因于固溶強(qiáng)化和存在較多的納米缺陷和孿晶。材料同時(shí)還具備極好的熱穩(wěn)定性和機(jī)械穩(wěn)定性，具有高度致密性和低的熱膨脹系數(shù)。薄膜的這一電子特性對(duì)于其在下一代金屬微機(jī)電系統(tǒng)的應(yīng)用極具吸引力。作為涂層來(lái)說(shuō)，這種薄膜可以保護(hù)基體，使之抗磨耐摩。如果對(duì)這種薄膜進(jìn)行熱處理，也可以改變薄膜的內(nèi)部微結(jié)構(gòu)和機(jī)械性質(zhì)，獲得需要的強(qiáng)度和硬度。
Ning Jie研究基于微合金和同步寄生焊的鉬合金熔焊方法[15]，方法包括以下步驟：預(yù)處理鉬合金焊接部件的焊接區(qū)域；用中間金屬填充焊接區(qū)域，毗鄰放置；置工件于惰性氣體或真空環(huán)境中預(yù)熱；熔焊, 保持焊接區(qū)域溫度；在置工件于惰性氣體或真空環(huán)境中冷卻保護(hù)至室溫，完成鉬合金的熔焊。
Karner Johann通過(guò)PVD的方法以不同的N2分壓在基體表面沉積形成Mo-N硬質(zhì)層[16]，以此來(lái)改變鋼與陶瓷接觸表面的機(jī)械、結(jié)構(gòu)、化學(xué)和摩擦性能。
Danek Michal研究用于邏輯記憶電路的低阻金屬化堆積結(jié)構(gòu)[17]。方法涉及在含鎢基體上沉積含鉬層，以及直接在二電或氮化鈦基體上沉積含鉬層。
Rutgers大學(xué)Acerce研究用于傳動(dòng)裝置的納米二硫化鉬薄膜[18]。這種二硫化鉬薄膜是將二維的二硫化鉬納米片通過(guò)化學(xué)蒸發(fā)，再沉積在塑料薄片基體上形成的。這種薄膜具有基本的機(jī)械性能，可以抬升電極150多次，而且每次能抬升幾個(gè)毫米，并完成上百次循環(huán)。更為特殊的是，該薄膜可以產(chǎn)生的機(jī)械應(yīng)力約為17 kPa，這比動(dòng)物肌肉（約0.3 kPa）高，而與壓電陶瓷（約40 kPa）接近。該薄膜的延伸率約為0.6%，工作頻率約1 Hz。這種薄膜的MoS2的1T相具有高的電導(dǎo)率，彈性模量為2～4吉帕，薄膜間具有快中子擴(kuò)散，因而用其制成的電化學(xué)傳動(dòng)裝置具有較高的應(yīng)變和較高的頻率。
西安交通大學(xué)Wang Jun研究鉬基體氧化對(duì)鉬板盤(pán)的影響[19]。鉬板盤(pán)被用來(lái)觀(guān)察當(dāng)沉積溫度超過(guò)轉(zhuǎn)化溫度時(shí)，厚膜氧化層將減少由沉積溫度高導(dǎo)致的附著。作者將鉬板沉積在已經(jīng)拋光的鉬基體上，并以不同的預(yù)熱處理來(lái)觀(guān)察鉬表面氧化的后果。他將3種基體置于氬氣中，用3種方法進(jìn)行預(yù)熱處理，分別為預(yù)熱至350 ℃、500 ℃，以及預(yù)熱至500 ℃后冷卻至350 ℃。研究認(rèn)為，預(yù)熱表面的MoO3含量增加后，即使基體預(yù)熱至550 ℃，板與基體的界面也無(wú)粘接形成。
Baum Thomas利用硼-鉬形核層制備鉬薄膜[20]。工藝與傳統(tǒng)的不使用硼-鉬形核層的CVD方法相比，過(guò)程中薄膜的制備溫度低，制成鉬薄膜的電阻低，硼含量也低。硼-鉬形核層保護(hù)了基體不受MoCl5 或 MoOCl4的影響，有利于隨后的CVD沉積中鉬生長(zhǎng)在硼-鉬形核層的上部，使鉬的CVD沉積溫度降低。硼-鉬形核層也控制了CVD沉積中鉬晶粒的長(zhǎng)大，因而降低了鉬薄膜的電阻。
3.4其 他
Mark Camphell Force發(fā)明一種營(yíng)養(yǎng)品用于緩解飲酒后頭痛[21]。營(yíng)養(yǎng)品組分取自鉬、硒和維生素B1、B2、B3、B6、維生素E以及葉酸和槲皮素，制成膠囊服用，其中鉬可以為甘氨酸、丁胺二酸、葡萄糖、乳清酸及氨基酸螯合物的鉬鹽，鉬的含量為10～100 μg。
氧化鉬是具有巨大潛力的肥料，它能參與氮的新陳代謝以及植物蛋白質(zhì)的合成。每年都有研究涉及鉬肥。Edser Garry利用鉬尾礦制鉬肥料[22]。他通過(guò)重力分離，利用由含鉬1%的鉬尾礦提取三氧化鉬，再加入鉬酸鹽形成堆肥，提高土壤肥力，以增加植物生長(zhǎng)所需的營(yíng)養(yǎng)。
Alborov Ivan Davydovich將白鎢礦-鉬廢料與其他礦物及有機(jī)廢料混合為肥料加以利用[23]。具體是將鉬-白鎢礦與松果按1:1混合，再溶解于100～150 L/ha的乙醇，浸泡8～12 h，再加入濃度為1～1.5 t/ ha含粘土的沸石，形成農(nóng)用肥，以提高土壤肥力，活化土壤微生物種群。
Rutkowska Beata Szulc通過(guò)26個(gè)樣本研究，來(lái)估計(jì)植物的一般鉬含量以及評(píng)估改變鉬含量后土壤的性質(zhì)[24]。結(jié)果顯示，植物的一般鉬含量約0.1 mmol/L，且土壤的鉬濃度與土壤的 pH值、P含量以及有機(jī)C含量呈正相關(guān)。同時(shí)，含有大量直徑小于0.02 mm顆粒的土壤溶液鉬濃度更高。其中， pH值也是影響土壤中鉬濃度的重要因素。研究認(rèn)為，在酸性沙性土壤中，鉬含量太低，不能滿(mǎn)足植物的營(yíng)養(yǎng)需要，因而需要施加鉬肥。
3.5結(jié) 語(yǔ)
鉬是高耐蝕、高強(qiáng)度材料的重要添加元素，不僅在新材料的研制中不可或缺，鉬在傳統(tǒng)領(lǐng)域的應(yīng)用也在不斷發(fā)展。含鉬的不銹鋼波紋管用于水管管路，用于代替鍍鋅管和塑料管，使用壽命長(zhǎng)達(dá)100年，期間不需要更換、維護(hù)。這種水管不僅牢固，還可延展、彎曲，因而能抵御來(lái)自周?chē)寥酪约巴ㄟ^(guò)路面的重卡的壓力，以應(yīng)對(duì)地質(zhì)運(yùn)動(dòng)、地震、交通等引起的振動(dòng)。因其更耐腐蝕和老化，也保證了飲用水的質(zhì)量和安全。這不僅減少了水的滴漏損失（可減少水的泄漏達(dá)75%～80%），節(jié)約了珍貴的水資源，同時(shí)也降低了水管的維護(hù)成本。據(jù)國(guó)際鉬協(xié)資料披露，使用在用的舊管路，水的泄露損失一般為25%。臺(tái)北市約35%的公共供水管路在更換了不銹鋼波紋管后，水的泄露損失由27%降為17%，每年節(jié)省約1.46億m3水量；日本東京在使用不銹鋼波紋管后，水的流失更是由15.4%減少到了2.2%。這一數(shù)據(jù)驚人，不僅解決了缺水問(wèn)題，也獲得非常大的經(jīng)濟(jì)效益。期望不銹鋼波紋管能在我國(guó)盡早應(yīng)用。
我們看到，鉬作為一種有利環(huán)境和經(jīng)濟(jì)的金屬元素，對(duì)社會(huì)的可持續(xù)發(fā)展已起到積極的促進(jìn)；未來(lái)，鉬還將發(fā)揮其重要作用。
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作者簡(jiǎn)介：蔣麗娟(1969—)，女，碩士，教授級(jí)高工，研究方向?yàn)殂f冶金。
E-mail：827143383@.qq.com 文章 祥情敬請(qǐng)關(guān)注《中國(guó)鉬業(yè)雜志》
